Химическая энциклопедия
"АЦЕТАЛЬДЕГИД"

АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) СН₃СНО, мол. м. 44,05; бесцв. жидкость с удушающим запахом (при разбавлении водой приобретает фруктовый запах); т. пл. -123,5°С, т.кип. 20,16°С; d₄²⁰ 0,7780, n_D²⁰ 1,33113; 0,02456 мПа*с (15°С); давление пара (кПа): 279,4 (50°С), 492,6 (70°С), 1014 (100°С); С_p 2,18Дж/(г*К) (жидкость; 0°С); С_р/С_r=1,145 (30°С);Н^о_пл 3,24 кДж/моль,Н^о_исп 25,71 кДж/моль, —1186,79 кДж/моль (жидкость); t_крит 181,5°С, р_крит 6,40 МПа;9,04*10^-30 Кл*м; рК_а14. Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством орг. р-рителей. Водные р-ры А. концентраций 4,8, 13,5 и 31% замерзают соотв. при -2,5, -7,8 и -23°С. А. обладает всеми св-вами, характерными для альдегидов . Под действием сильных минер. к-т легко полимеризуется: при 20°С - с образованием тримера паральдегида (2,4,6-триметил-1,3,5-триокеана-ф-ла I; т. пл. 12.6°С, т. кип. 124,4°С; d₄²⁰ 0,9943, п_D²⁰ 1,4049; раств. в воде, спирте, эфире, хлороформе); ок. 0°С - тетрамера метальдегида [2,4,6,8-тетраметил-1,3,5,7-тетраоксациклооктана -ф-ла II; т. пл. 246°С (в запаянном капилляре), т. возг. 112-115°С; раств. в бензоле, хлороформе, кетонах, плохо-в спиртах, эфире, не раств. в воде].

Оба полимера деполимеризуются при нагревании с H₂SO₄.

При взаимод. со спиртами ROH А. образует полуацетали CH₃CH(OR)OH и ацетали CH₃CH(OR)₂, с тиоспиртами RSH-полумеркаптали CH₃CH(SR)OH и меркаптали CH₃CH(SR)₂, при хлорировании в среде этанола-хлораль:

Под влиянием к-т и оснований А. превращ. в ацетальдоль, к-рый легко дегидратируется в кретоновый альдегид (см. Алъдолъная конденсация). Легко окисляется в уксусную кислоту.

А. - промежут. продукт углеводного обмена в живых организмах.

В пром-сти А. получают:

1. Жидкофазным окислением этилена кислородом, к-рые пропускают через водный р-р PdCl₂ и СиС1₂. Выделяют ректификацией; выход ок. 98%.

2. Гидратацией ацетилена в присут. солей Hg (р-ция Кучерова). Поскольку А. самопроизвольно окисляется в уксусную к-ту, его стабилизируют гидрохиноном, триэтаноламином или др.

А. (или паральдегид) применяют в производстве ацетатов целлюлозы, уксусной и пероксиуксусной кислот, уксусного ангидрида, этилацетата, глиоксаля, 2-этилгексанола, алкиламинов, бутанола, пентаэритрита, алкилпиридинов, 1,3-бутиленгликоля, хлораля; как восстановитель - в производстве зеркал. Метальдегид - твердое горючее (сухой спирт). Мировое производство А. (без СССР) 2 млн. т/год (1982).

Для А. КПВ 3,97-57% (смеси с воздухом взрывают при 380-400°С, с О₂ - при 140-143°С); т. всп. 4,5°С, т. самовоспл. 185°С. Раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК 0,4 мг/м³. ЛД₅₀ 1232 мг/кг (морские свинки, перорально).

Лит.: Моррисон Р., Бойд Р., Органическая химия, пер. с англ., М.. 1974: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X.. Органическая химия, пер. с нем.. М.. 1979: Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ед.. v. I, N.Y.. 1978. p. 97-112. Ю.Л. Москович.