Химическая энциклопедия
"ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ"

ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соед. общей ф-лы SOHal₂, где Hal = Cl, Вr, F (см. табл.).

Молекулы SOHal₂ имеют пирамидальное строение. Для SOCl₂ длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (S—О), углы C1SC1 114°, OSCt 106°; для SOF₂ длины связей (нм) 0,159 (S—F), 0,14 (S—О), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. устойчивость Т. резко уменьшается в ряду F > С1 > Вr; тионилфторид устойчив до ~ 500 °С; SOCl₂ при нагр. выше т-ры кипения начинает разлагаться с образованием S₂Cl₂, SO₂, Cl₂, а при 440 °С наблюдается полный распад; тионил-бромид уже при комнатной т-ре при длит. хранении разлагается на Вr₂, SO₂, S₂Br₂.

Все Т. раств. в бензоле, СНСl₃, a SOBr₂-также в CS₂, ССl₄. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F > > Сl > Вr; SOF₂ гидролизуется медленно, давая HF и H₂SO₃; SOCl₂ с холодной водой образует H₂SO₃ и НС1, с горячей-также H₂SO₄ и S; SOBr₂ легко гидролизуется, давая H₂SO₃ и НВr. Т. реагируют с этанолом, р-рами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимод. с переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.); SOCl₂ реагирует со мн. металлами при ~100°С с образованием хлоридов, оксидов, сульфидов, SOBr₂ вступает в аналогичные р-ции при более низких т-рах, чем SOCl₂. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при т-рах выше 480 °С.

Известны малоустойчивые смешанные Т.: SOFBr, а также SOFCl (бесцв. газ, т. пл. -139°С, т. кип. 12,2°С, плотн. 1,580 г/см³ при 0°С).

В пром-сти тионилхлорид получают взаимод. S, О₂ и Сl₂ при 180-200 °С в присут. активного угля, его получают также р-цией избытка SO₂ с ССl₄ при 150°С и давлении ок. 4 МПа в присут. АlСl₃. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl₂, тионилбромид-взаимод. SOCl₂ с НВr при 0°С.

Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров, как хлорирующий агент (напр., в произ-ве каучука, красителей, лек. ср-в), как ускоритель полимеризации нек-рых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в орг. синтезе.

Т. токсичны, поражают дыхат. пути, слизистые оболочки, жидкие Т. вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.