Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква Т - ТАНТАЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ |
ТАНТАЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
,
содержат связь Та-С. Связь Та с орг. лигандом может осуществляться по s-
и p-типу. Большинство Т. с. содержат в качестве лиганда карбонил и относятся
одновременно к обоим типам. Для Т. с. характерны св-ва металлоорг. соед. переходных
металлов. Формальная степень окисления Та в Т. с. от + 5 до -1. Химия Т.е. развита недостаточно
широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая
жесткие требования к технике эксперимента. Среда Т. с. с орг. p-лигандами
наиб. доступны комплексы трех типов: [ТаХ3Ср2], [ТаХ2Ср2]
и [Ta(X)LCp2], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: Н, галогены,
орг. радикалы, металлы и др.; L-амин, фосфин, фосфит и др.; Ср-циклопентадиенил.
Их получают взаимод. NaCp с ТаСl5 с послед. замещением. Известен
комплекс с простейшим карбеновым лигандом [Та(=СН2)СН3Ср2]. Из карбонильных гетеролигандных
производных наиб. значение имеет [Та(СО)4Ср]. Разработаны удобные
препаративные способы его синтеза из ТаСl5, [Та(СО)6]
и [ТаСl4Ср], осуществлено большое число фотохим. р-ций замещения
одного-трех СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. соед.,
амины, серосодержащие группы и др. Т.е. с одноэлектронными
s-связанными лигандами известны для Та в степенях окисления +3, +4 и +5.
Их получают обменными р-циями между галогенидами ТаСl5, [ТаСl4Ср],
[ТаСl2Ср2] и [TaCl3L3] и орг. соед.
Zn, Mg, щелочных металлов. Замена атомов галогенов происходит последовательно,
поэтому удается получить производные с не полностью замещенными атомами галогенов.
Наиб. многочисл. группа-комплексы типа [Tа(R)5-n(На1)nL2]
(L2-бидентантный или два монодентантных лиганда, R-Ar, СН3
или орг. радикалы с неопентильным скелетом). Т.е. этого типа значительно более
устойчивы, чем аналогичные ниобийорганические соединения
. Имеются ограниченные данные
о строении и св-вах Т.е. с илидными, изонитрильными, аллильными и ареновыми
лигандами. Из Т.е. применение в орг.
синтезе находят [ТаС14Ср] (получают из ТаСl5 и SnR3Cp)
и Та(СН3)4Ср. Лит.: Comprehensive
organometallic xhemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 3, Oxf, 1982, p/705-82. Д.
А. Леменовский. |