Химическая энциклопедия
"СУЛЬФОНЫ"

СУЛЬФОНЫ , соед. общей ф-лы RRSO₂ (R и R- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны также ди- и трисульфоны.

Назв. ациклических С. производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой SO₂, с прибавлением слова "суль-фон", напр. СН₃(С₆Н₅)SО₂-метилфенилсульфон; назв. циклических С. производят от назв. углеводорода, в к-ром один из атомов С замещен на атом S, напр. тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан).

С. ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечникад нек-рых животных обнаружен диметил-сульфон.

С.-бесцв., б.ч. кристаллич. в-ва, нек-рые низшие алифатические С.-высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях, нек-рые низкомолекулярные С. раств. в воде. По сравнению с сульфокси-дами С. характеризуются низкой основностью и сравнительно высокой СН-кислотностью.

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1300-1320 и 1140-1160 см^-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO₂·

Для С. характерна высокая хим. и термич. стабильность. К большинству восстановителей С. инертны, при действии (изо -С₄Н₉)₂А1Н (в эфире или ТГФ) либо LiAlH₄ на циклические С. образуются сульфиды.

С. элиминируют молекулу SO₂ при УФ облучении или нагр., а также при действии нек-рых восстановителей; в щелочных условиях С. подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, напр.:

С. вступают в р-ции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. соед., напр.:

При действии сильных оснований на a-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Рамберга - Бэклунда реакция ).

С. легко генерируют a-сульфонилкарбанионы, к-рые являются синтетич. интермедиатами в р-циях галогенирова-ния, алкилирования и др.:

Ароматические С. подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых к-т (см. Смайлса перегруппировка ).

Получают С. окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители-Н₂О₂ в СН₃СООН, м-хлорнадбензойная к-та, KMnO₄, Na₂Cr₂O₇ и др., р-ция 1); алкилированием сульфи-новых к-т или сульфинатов (2); термич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), напр.:

С. получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщ. соединениям (4); цик-лоприсоединением SO₂ к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов, с алкенами (6), напр.:

Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях р-ции Фриделя - Крафтса:

В дисульфонах группы SO₂ могут находиться в a-, b- или g-положениях. a-Дисульфоны RSO₂SO₂R при кипячении в водных r-pax, особенно в присут. щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые к-ты. b-Дисуль-фоны RS0₂C(R)(R:)SO₂R (R-Alk, Аг, R и R:-H, Alk, Ar) при R = R: = H обладают кислыми св-вами, раств. в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. g-Дисуль-фоны RSO₂CH₂CH(R)SO₂R (R и R-Alk, Ar) под действием оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют b-гидроксисульфоны или непредельные С.

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для С.; a-дисульфоны м. б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов Н₂О₂ либо сульфиновых к-т КМnO₄ в СН₃СООН.

Трисульфоны (RSO₂)₃CR (R-Alk, Ar, R-H, Alk, Ar) при R = H-сильные к-ты, со щелочами образуют соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением (Н₂О₂, КМnО₄) тритиоортоэфиров.

Наиб. практич. применение находят ароматические С. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-р-рители. Нек-рые С. применяют в качестве лек. средств; напр., 4,4-диаминодифенилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы). См. также Сульфолан , Сулъфолены.

С. в осн. малотоксичны; исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник - b, b-дихлордиэтилсульфон (продукт окисления иприта).

Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318-70.

А. Ф. Елеев.