Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква С - САМОРАСПРОСТРАНЯЮЩИЙСЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ |
САМОРАСПРОСТРАНЯЮЩИЙСЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ
(СВС), хим. процесс, протекающий с выделением
тепла в автоволновом режиме типа горения
и приводящий к образованию твердых
продуктов. В качестве хим. стадий СВС могут иметь место термич. распад сложных
реагентов, окислит.-восстановит. р-ции, синтез из простых в-в и др. Смеси для
СВС состоят из горючего (часто металлы или их нестабильные соед.), окислителя,
а также наполнителей и функцион. добавок, к-рые вводят для регулирования состава
и структуры целевых продуктов. Типичные реагенты - тугоплавкие металлы (Ti,
Zr, Hf, V, Nb, Та и др.) и неметаллы (В, С, Si), газы (N2, O2,
Н2), оксиды и галогениды металлов и металлы-восстановители (типа
А1 и Mg), гидриды
металлов, орг. и элементоорг. соединения, минер. сырье и твердые пром. отходы. Методом СВС получают бескислородные
тугоплавкие соед. (бориды, карбиды, нитриды, силициды), интерметал-лиды (алюминиды
и др.), халькогениды, сложные оксиды (титанаты, ниобаты, танталаты, ферриты
и др.), гидриды, фосфиды, разл. нестехиометрич. фазы, однофазные твердые р-ры
бинарных соед. (напр., карбонитриды) и др. В режиме СВС можно получать и орг.
соединения (напр., малонат пиперазина). СВС-специфич. форма гетерог.
горения, требующая высокой уд. пов-сти контакта реагентов. Порошки и газы-наиб.
распространенные типы реагентов. Организация СВС заключается в создании порошковой
смеси (шихты) и газовой среды и локальном инициировании процесса (зажигание).
Затем происходит самопроизвольное распространение волны горения и остывание
синтезир. продукта. На условия, характер и скорость распространения фронта горения,
зонную структуру волны горения, механизм хим. и структурных превращений в волне,
макс. т-ру и др. влияют хим. природа реагентов, состав и структура шихты, параметры
окружающей среды, внеш. воздействия (мех. и энергетические). Типичные значения
параметров, характеризующих СВС: размер частиц реагентов 0,1-100 мкм, плотность
шихты-от насыпной до 60% от плотности реагентов, давление окружающего газа 102-107
Па, т-ра инициирования 900-1500 К, длительность инициирования 0,5-3 с, скорость
распространения волны 0,1-10 см/с, т-ра горения 1500-3500 К, скорость нагрева
в-ва в волне 103-106 К/с. Изучение СВС обнаружило
ряд новых явлений-неединственность режимов распространения волны р-ции и гистере-зисный
переход между ними, самопроизвольная гомогенизация гетерог. среды, связанная
с капиллярным растеканием легкоплавкого компонента в предпламенной зоне, спиновые
волны как проявление тепловой неустойчивости автоволновых процессов, анизотропный
эффект, позволяющий получать поликристаллич. продукты с анизотропией св-в, и
др. Получили развитие такие новые направления в теории и практике горения, как
безгазовое горение (горение порошкообразных смесей без выделения газообразных
продуктов) и фильтрац. горение. Важные достоинства СВС-использование хим. энергии
и отсутствие внеш. источников тепла. С помощью СВС получают
неорг. материалы (напр., порошки тугоплавких соед., абразивные пасты, азотир.
ферросплавы, керметы, керамику), детали и изделия заданных размеров и форм,
в т.ч. из безвольфрамовых твердых сплавов (режущие пластины, валки, фильеры
и др.), огнеупорные изделия и покрытия, а также осуществляют неразъемное соединение
деталей. Способы СВС были разработаны
на основе открытого в 1967 (А.Г. Мержанов, И. П. Боровинская, В.М. Шкиро) явления
"твердого пламени"-процессов, в к-рых исходные, конечные и промежут.
в-ва находятся в волне горения в твердой фазе. Лит.: Мержанов А.
Г., в. кн.: Физическая химия. Современные проблемы, под ред. Я. М. Колотыркина,
М.·, 1983, с. 6-45; Merzhanov A. G., в кн.: Combustion and plasma synthesis
of high-temperature materials, ed. by Z. Munir, J. Holt, N.Y., 1990, p. 1-53.
А.Г. Мержанов. |