Химическая энциклопедия
"ПОЛИВИНИЛХЛОРИД ХЛОРИРОВАННЫЙ"

ПОЛИВИНИЛХЛОРИД ХЛОРИРОВАННЫЙ (перхлор-виниловая смола, ПСХ, ХПВХ, игелит ПЦ), термопластичный продукт хлорирования ПВХ. Физ.-хим. св-ва (см. табл.) зависят от содержания хлора, а также от способа хлорирования и мол. массы исходного ПВХ. Цель хлорирования ПВХ-улучшение его р-римости и повышение теплостойкости. Различают П.х. р-римый и теплостойкий [соотв. П.х. (р) и П.х. (T)].

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ХЛОРИРОВАННОГО ПВХ

П.х. (р) хорошо раств. во мн. орг. р-рителях, напр. в ацетоне, хлороформе, ксилоле; П.х. (т) не растворяется. Для обоих типов П.х. характерны: 55-70 МПа, относит. удлинение 4-15%; 10¹⁶ Ом·см. Они стойки в р-рах щелочей, к-т, солей, а также к действию микроорганизмов; самозатухают. П.х. (р) менее термостоек - отщепление HCl начинается при 100-120⁰C.

П.х. (р) получают хлорированием ПВХ в р-ре, П.х. (T)- в суспензии. В первом случае вероятность взаимод. атома H с Cl₂ одинакова для всех звеньев макромолекулы ПВХ, во втором преим. реагируют звенья, находящиеся ближе к пов-сти взвеш. частиц ПВХ. Этим объясняют различия в св-вах двух типов П.х.

Процесс в р-ре ведут периодически при перемешивании и т-рах до 100-115⁰C; р-ритель- хлорбензол, ди- или тетра-хлорэтан, смесь хлороформа с CCl₄. Реакц. смесь в начале операции-гелеобразная масса; через 8-10 ч она полностью растворяется. Полученный 12-15%-ный р-р П.х. (р) продувают азотом для удаления остатков Cl₂ и HCl. Из р-ра П.х. (р) выделяют: 1) азеотропной отгонкой р-рителя с водой - реакц. р-р распыляют острым водяным паром, азео-тропная смесь паров воды и р-рителя отводится на конденсацию, а суспензия П.х. (р) в воде сливается на ситчатый транспортер, где отделяется вода; полимер подвергается сушке; 2)высаждением из р-ра метанолом-р-р П.х. (р) охлаждают до т-ры от 0 до — 10 ⁰C и при перемешивании медленно приливают метанол до полного выпадения полимера, после чего смесь отфильтровывают, П.х. (р) неск. раз промывают метанолом и сушат. В результате получают более чистый П.х. (р), хотя этот способ сложнее и экономически менее выгоден, чем первый.

При хлорировании ПВХ в водной суспензии или 5-20%-ном водном р-ре HCl в реакц. смесь часто добавляют нск-рос кол-во орг. р-рителя (напр., бензола, толуола, хлорбензола), способствующего набуханию полимера. Хлорирование ускоряется также введением небольших кол-в радикального инициатора и поддержанием небольшого давления в реакторе; т-ра не должна превышать 60 ⁰C. Р-цию прекращают после достижения необходимого содержания хлора в П.х. (т); из суспензии удаляют остатки Cl₂ и HCl; полимер отделяют и сушат.

Применяют П.х. (р) как пленкообразователь в произ-ве лаков и эмалей (см. Перхлорвиниловые лаки ), обувного клея; высокомол. П.х. (р)-для произ-ва поливинилхлоридных волокон . П.х. (т) перерабатывают в трубы (для горячего водоснабжения) и листы, используя те же ингредиенты, что и при переработке ПВХ.

Мировое произ-во П.х. не превышает 10-20 тыс. т/год (1985).

Лит.: Получение и свойства поливинилхлорида, под ред. E. H. Зильбермана, M., 1968, с. 331-34; Энциклопедия полимеров, т. 2, M., 1974, с. 590-94.

И. Б. Котляр.