Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква П - ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ |
ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ
, содержат
в повторяющемся звене макромолекулы в качестве фрагмента бензоксазоль-ные циклы.
Наиб. значение получили ароматические П. (полигетероарилены) - аморфные или
кристаллич. в-ва от желтого до оранжевого цвета; плотн. 1,35-1,40 г/см3;
т. раз-мягч. 250-4000C (П. на основе дикарбоновых
к-т C6-C8 размягчаются в области 250-2800C).
Большинство П. раств. только в конц. H2SO4 и полифосфорной
к-те, нек-рые -также в ДМФА, ДМСО, м-крезоле, HCOOH. Характеризуются
интенсивной люминесценцией в области 410-580 нм. Устойчивы при нагр. на воздухе
до 4500C, в инертной среде-до 5000C (несколько уступают
по термостойкости полибензимидазолам и полибензотиазолам); термоокислит. стабильность
указанных полигетероариленов и П. примерно одинакова. Для П. характерны высокая
хим. стойкость, особенно в кислых и щелочных средах (но они уступают по этому
показателю полибензимидазолам), и самозатухае-мость. Осн. методы синтеза П.:
1) полициклоконденсация бис-(о-аминофенолов) или их N-производных
с дикарбоновыми к-тами или их производными (дихлорангидридами, фениловыми эфирами
и т.п.). Одностадийный процесс проводят в расплаве при 250-300 0C
в инертной атмосфере, а также в р-ре-в полифосфорной к-те, феноле или м-крезоле.
При синтезе П. в две стадии сначала низкотемпературной (0-200C) поликонденсацией
в р-ре, напр. в N,N-диметилацетамиде или N-метилпирролидоне, из дихлорангидридов
дикарбоновых к-т и бис-(о-аминофенолов) получают высо-комол. полигидроксиамиды
(ф-ла I), р-римые в ДМФА, N,N-диметилацетамиде, N-метилпирролидоне,
ДМСО, водных р-рах щелочей, конц. H2SO4. Затем полигидроксиамиды
подвергают полициклизации в виде пленок, волокон или др. материалов при 200-4000C. 2) Поликонденсация мономеров,
содержащих бензокса-зольные циклы. Из П. получают пленки,
волокна, пластмассы, обладающие высокими прочностными характеристиками и хорошими
электроизоляц. св-вами, напр.
1016-1017 Ом·см (200C), e 3,4-3,5 (от
-150 до 3000C),
2,5·10-3 (50-2100C). Пленки из П. используют в электротехн.
пром-сти для изоляции обмоток электродвигателей. Впервые П. получены А.
Я. Якубовичем с сотрудниками в 1965. Лит.: Кардаш И.
E., Телешов Э. H., Синтез, свойства и применение высокотермостойких гетероциклических
полимеров, M., 1971; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем.,
M., 1984. Я. С. Выгодский. |