Химическая энциклопедия
"ПЕРФТОРАЛКИЛИОДИДЫ"

ПЕРФТОРАЛКИЛИОДИДЫ R_FI (R_F перфторалкил), бесцв. (краснеющие на свету), легколетучие жидкости или воскообразные твердые в-ва; трифториодметан CF₃I и пен-тафториодэтан C₂F₅I-газы. Раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде.

Физ св-ва нек-рых П.: CF₃I, т. кип. -22,5⁰C, т. пл. -130,5⁰C, 2,361 1,379, 93,8 кДж/моль; C₂F₅I, т кип. 12,5⁰C, d⁰₄ 2,1605, 1,3378.

Связь С I в П. легко подвергается гомолитич. расщеплению с образованием радикала R^•_F; взаимодействие П. с олефинами при нагр.. УФ облучении или в присут. радикальных инициаторов приводит к продуктам присоединения и теломерам, напр.

В отличие от алкилиодидов, П. не вступают в р-ции нуклеоф замещения S_N 1 и S_N2, а реагируют с нуклеофилами по ион-радикальному (S_RN1)или т наз. галогенофильному (S_NX) механизму, напр

При действии металлов П. образуют металлоорг. соединения (напр., R_FZnI), вступают в р-цию Вюрца либо восстанавливаются до моногидроперфторалканов. Окисляются фтором, ClF₃, надкислотами до соед. I(III) и I(V), омыляются олеумом в перфторкарбоновые к-ты, напр.: R_FCF₂I R_FCOOH.

Получают П декарбоксилированием солей перфторкар-боновых к-т в присут I, (Бородина Хунсдиккера реакция}, вторичные и третичные П. также взаимод. перфторолефи-нов с KF или AgF и I₂ В пром-сти C₂F₅I и (CF₃)₂CFI получают взаимод. тетрафторэтилена или гексафторпропиле-на со смесью I₂ и IF₅, высшие П. теломеризацией тетрафторэтилена низшими П.

Высшие П. (напр., С₈F₁₇I)-полупродукты в синтезе ПАВ, текстильных аппретур, низшие П. (CF₃I, C₃F₇I)-активные среды газовых лазеров. В лаб. практике П. применяют для введения в молекулы остатка R_F.

Первичные и вторичные П.-мало либо умеренно токсичны, третичные П.-высокотоксичны; напр., для C₃F₇C(CF₃)₂Cl ЛД₅₀<0,03 мг/л (крысы, экспозиция 1 ч).

Лит Tarrant P.. "J. Fluor. Chem.", 1984, v. 25, № 1, p. 69 74.

А. Ю Волконский.