Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква Н - НЕФЕЛОМЕТРИЯ И ТУРБИДИМЕТРИЯ |
НЕФЕЛОМЕТРИЯ И ТУРБИДИМЕТРИЯ
(от греч. nephele - облако, лат. turbidus-мутный и греч. metreo-измеряю),
методы количеств. хим. анализа, основанные на измерении интенсивности света,
соотв. рассеянного исследуемой дисперсной системой (суспензия или аэрозоль)
и прошедше-го через нее. В случае взвеси при достаточном
разбавлении интенсивность Iн света, рассеянного в направлении,
перпендикулярном лучу падающего света, определяется по закону Рэлея:
где К-коэф.
пропорциональности, I0-
интенсивность падающего света с длиной волны l, Ni- число
частиц объемом Vi в единице объема взвеси, n-число
групп, объединяющих частицы одинакового размера. При заданном распределении
частиц по размерам интенсивность Iн пропорциональна концентрации
С исследуемого в-ва (дисперсной фазы). Интенсивность IТ,
прошедшего через взвесь света, определяется выражением: lg(I0/IT)
= KCbd3/(d4 + al4), где
b-
толщина слоя взвеси, d- средний диаметр диспергированных частиц,
К и a-константы, зависящие от природы взвеси и распределения ее частиц
по размерам. Если значения d, l, К и а постоянны, то lg(I0/IT)
= КbС, где К:-коэф. пропорциональности, иногда наз. молярным
коэф. мутности среды (если С выражено в моль/л, a b -в см). Концентрацию определяемого
в-ва в Н. и т. находят по градуировочным графикам в координатах соотв. IН-С
и lg(I0/IT)-C или визуально сравнением
исследуемой взвеси с серией взвесей с известными концентрациями определяемого
в-ва. Ниж. границы определяемых содержаний в нефелометрии достигают 10-4%;
в турбидиметрии они неск. выше; погрешности 5-10%. Применяется также нефелометрич.
и турбидиметрич. титрование, при к-рых исследуемый р-р титруют р-ром осади-теля;
точку эквивалентности устанавливают по излому на кривых титрования, т.е. зависимостях
Iв или lg(I0/IT)
соотв. от объема р-ра осадителя. Интенсивность рассеянного
света измеряют нефелометрами, в к-рых монохроматич. излучение от источника пропускают
через кювету с образцом. Детектором служит соединенный с измерит. прибором фотоумножитель,
к-рый можно размещать под разными углами к направлению падающего света. Чтобы
внутр. отражение света было минимальным, стенки прибора и не пропускающие свет
пов-сти обычно окрашивают в черный цвет. Для измерения используют также фотоэлектроколориметры
со спец. приставками. Для турбидиметрич. измерений можно использовать практически
любой фотоэлектроколориметр или спектрофотометр (см. Фотометрический анализ
,
Спектро-фотометрия). Для достижения макс. чувствительности необходимо, чтобы
излучение данной длины волны не поглощалось к.-л. окрашенным в-вом, присутствующим
в жидкой фазе. Н. и т. применяют, напр.,
для определения SO4 в виде взвеси BaSO4, Сl-
в виде взвеси AgCl, S2- в виде взвеси CuS с ниж. границами
определяемых содержаний ~ 0,1 мкг/мл. Для стандартизации условий анализа в экспериментах
необходимо строго контролировать т-ру, объем взвеси, концентрации реагентов,
скорость перемешивания, время проведения измерений. Осаждение должно протекать
быстро, а осаждающиеся частицы должны иметь малые размеры и низкую р-римость.
Для предотвращения коагуляции крупных частиц в р-р часто добавляют стабилизатор,
напр. желатин, глицерин. Нефелометрию используют
для изучения взаимод. р-ри-мого антигена с антителом (преципитация). При этом
смешивают настолько разбавленные р-ры антигена и антитела, чтобы образовавшиеся
иммунные комплексы антиген-антитело оставались во взвешенном состоянии. О кол-ве
комплексов судят по интенсивности рассеянного света с длиной волны 450 нм. Кроме того, нефелометрия
позволяет исследовать дисперсные системы-производств. р-ры, речную воду, нефтяные
фракции, а также аэрозоли. В последнем случае исследуемое в-во непрерывно пропускают
через кювету. Градуир. кривые строят при помощи аэрозолей с известными физ.
св-вами и размерами частиц. Измеряя интенсивность рассеянного света под разными
углами и при разных концентрациях взвеси, можно определить размеры и форму дисперсных
частиц. Высокомол. соед. в р-рителе
с отличающимся показателем преломления также рассеивает падающее излучение,
что дает возможность определять его мол. массу. Ур-ние, описывающее рассеяние
света макромолекулами, можно записать в виде Rq = kMС,
где М-мол. масса,
Iq- интенсивность рассеянного света под углом q к направлению
распространения света, NA- число Авогадро, п и n0-
показатели преломления р-ра и р-рителя соотв., С-концентрация высо-комол.
соед. в р-ре, r-расстояние от рассеивающих частиц. Для определения мол.
массы рассеяние света изучают при разл. значениях С и q. Обычно получают
прямую в координатах (kC/Rq)-C, точка пересечения к-рой
с осью ординат (С = 0) дает значение 1 / М. Если результаты определений
зависят от q, измерения часто проводят с использованием вертикально поляризованного
света и строят для разл. значений С графики зависимости kC/Rq
от (sin2q)/2, по точкам пересечения к-рых с осью ординат (sin2
q = 0) устанавливают среднее значение мол. массы. Лит.: Ляликов Ю. С., Физико-химические методы анализа, 5 изд., М., 1974; Пиккеринг У.Ф., Современная аналитическая химия, пер. с англ., М., 1977.
|