Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква Н - НАФТОХИНОНЫ |
НАФТОХИНОНЫ
, хиноны
нафталинового ряда. Среди монохинонов в своб. виде существуют 1,2-(a-), 1,4-(b-)
и 2,6-(амфи-)Н. (ф-лы I-III соотв.); незамещенный 1,5-Н. нестабилен,
известен в виде 3,7-бис-(трет
-бутил)-1,5-нафтохинона (ф-ла IV);
1,7-Н. существует в виде полинафгохинона (V). Из дихинонов в своб. виде существуют
1,2,3,4- и 1,4,5,8- нафто-дихиноны (VI и VII соотв.). Н.-кристаллы от желтого
до красно-желтого цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных орг. р-рителях,
плохо-в воде; соед. II перегоняется с паром. Н. по хим. св-вам аналогичны
бензохинонам. Сильные окислители; легко восстанавливаются до соответствующих
гидрохиноноп. 1,4- и 2,6-Н. образуют с соответствующими гидрохинонами хингидроны-соотв.
зеленые (т. пл. 123-124°С) и сине-зеленые кристаллы (т. пл. 125-126°С).
С гид-роксиламином дают оксимы; 1,2-Н. и 1,2,3,4-Н. с 1,2-фени-лендиамином образуют
конденсир. производные феназина. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТОХИНОНОВ Соед. I и II под действием
(СН3СО)2О в H2SO4 превращ. в 1,2,4-триацетоксинафталин;
в СН3СООН (кат.-I2) присоединяют Сl2 или Вr2
с образованием 3,4-дигалоген-1,2-нафто-хинона и 2,3-дигалоген-1,4-нафтохинона
соотв.; под действием щелочного р-ра Н2О2 или О2
воздуха окисляются до 2-гидрокси-1,4-нафтохинона (см. также Оксинафтохиноны
).
1,2-Н. нитруется смесью HNO3 и H2SO4 и
бромируется по положению 3; разб. HNO3 окисляется до фталевой к-ты;
при нагр. с р-ром Na2SO3 образует 3,4-дигидроксинафталин-1-сульфокислоту. 1,4-Н. нитруется до смеси
5-(выход 70%) и 6-нитро-производных, под действием конц. HNO3 в СН3СООН
окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона; с солями арилдиазония
образует 2-арил-1,4-нафтохиноны; вступает в диеновый синтез с бутадиеном или
его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые де-гидрируются
(напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов: В пром-сти 1,4-Н. получают
гл. обр. газофазным или жидкофазным окислением нафталина. В первом случае окисление
проводят О2 или воздухом при 250-450 °С, давлении 0,1-1 МПа (кат.-V2О5,
V2O5-Al2O3, ZrO2, SiO2-WO3,
В2О3, фосфаты щелочных металлов); во втором - действием
Na2Cr2O7 в H2SO4 или
в СН3СООН (выход 50%). При газофазном окислении осн. побочный продукт
р-ции-фта-левый ангидрид. Др. метод получения - окисление 1-нафтола действием
О2 в ДМФА (кат.-комплекс Со-салкомин, выход 90%). 1,2-Н. и 1,4-Н.
могут быть также получены окислением соответствующих нафталиндиолов, аминонафтолов
или нафтилендиаминов действием FеСl3 в разб. НСl или Сr2О3.
2-Метил-1,4-нафтохинон получают окислением 2-метилнафталина солями хромовой
к-ты (выход 85-90%). 2,6-Н. синтезируют окислением
2,6-нафталиндиола РbО2 в бензоле, соед. IV-действием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона
на 3,7-бис-(тpет
-бутил)-1,5-нафталин. Нафто-хиноны ф-л VI и VII
м. б. получены окислением соотв. 2,3-дигидрокси- и 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинонов
под действием HNO3 в СН3СООН, FеСl3 в разб.
НСl или РbО2 в бензоле; полинафтохинон V- окислением 1,7-нафталин-диола
разб. HNO3 или О2 при 350 °С. Н. и их производные имеют
большое практич. значение. 1,4-Н.-промежут. продукт в синтезе кубовых красителей
и антрахинонов; катализатор в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов; ингибитор
коррозии. 2-Метил-1,4-нафто-хинон - витамин К3; 2-хлорметил-1,4-нафтохинон
- антибактериальный препарат. 2,3-Дихлор-1,4-Н.-полупродукт в синтезе индантреновых
красителей, фунгицид; 6-бром-1,2-нафтохинон (бонафтон)-противовирусный препарат;
полинафтохинон-катализатор окислит. дегидрирования. ПДК для 1,4-Н. 0,1 мг/м3,
для 2,3-дихлор-1,4-нафтохи-нона 0,5 мг/м3. Лит.: Эфрос Л. С.,
Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 459,
519; Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979. Н. Б. Карпова. |