Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква М - МЕТАЛЛЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ |
МЕТАЛЛЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ
,
орг. соед., обладающие металлич. проводимостью. В М. о. перенос электрона
в твердой фазе осуществляется по орг. компоненте молекулы. М.о. наз. также "с
и н т е т и ч. м е т а л л а м и". К М.о. относятся мономерные и высокомол.
ион-радикальные соли и комплексы с переносом заряда (см. Молекулярные комплексы
),
напр. комплекс тетратиофульвалена с 7,7,8,8-тетрациа-нохинодиметаном (ф-ла
I) и бис-(тетраселенотетрацен)хло-рид (II), иодированный полиацетилен
и политиофентетра-фтороборат (III, m > n), в-ва на основе металлофтало-цианинов
и металлобензопорфиринов-соед. соотв. ф-л IV и V и др. Уд. электрич. проводимость
(s) М.о. при обычной т-ре 10-105 Ом-1.см-1
При понижении т-ры величина s может достигать 105 Ом-1.см-1,
однако при низких т-рах М.о. претерпевают переход металл-диэлектрик. Существуют
М. о., у к-рых металлич. состояние сохраняется при низких т-рах (ниже 40 К),
и М. о., способные к переходу в сверх-проводящее состояние. На стабильность
металлического состояния существенное влияние оказывают природа ге-тероатома
в циклах, давление, ионизирующее излучение и другие факторы. Характерная особенность
кристаллич. структуры М.о.-наличие регулярных "стопок", слоев, цепочек,
состоящих из доноров и акцепторов электронов. В мономерных М.о. расстояния между
молекулами в стопках существенно меньше ван-дер-ваальсовых и значительно меньше
расстояний между самими стопками. Благодаря особенностям кристаллич. структуры
М.о.-квазиодномерные проводники, т.е. для них характерна анизотропия электрич.
проводимости, к-рая максимальна вдоль длинной оси кристалла и минимальна в перпендикулярном
направлении (s||/s| достигает 103). Методы синтеза М. о. основаны
на частичном восстановлении или окислении акцептора или донора электронов с
помощью, напр., Na, I2, Br2, AsF5; используют
также электрохим., фотохим., электрофотохим. окисление. М.о. получают в виде
монокристаллов, порошков, пленок и др. Возможно использование металлов органических
в качестве неметаллических
проводников, сверхпроводников, электродов в химических источниках тока, для
записи и преобразования информации и др. Лит.: Жуховицкий В. Б., Хидекель М. Л., ДюмаевК.М., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 2, с. 239-52. М.Л. Хидекель. |