МАКРОМОНОМЕРЫ
(от греч. makros - большой, monos -один и meros - часть), реакционноспособные олигомеры
, содержащие на одном из концов макромолекулы функц. группу, способную участвовать в р-ции продолжения цепи - полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения. М. получают из ненасыщенных (изобутилен, стирол, винилхлорид, акрилаты, виниловые эфиры) или гетероциклических (этиленоксид, ТГФ, лактоны, азиридин, циклосилоксаны) мономеров след. осн. методами: 1) ионной полимеризацией с использованием инициаторов или дезактивирующих агентов, несущих требуемые группы, напр.:
2) ионной или радикальной полимеризацией с интенсивной передачей цепи на мономер, как, напр., в случае изобутилена:
3) радикальной полимеризацией с применением агентов передачи цепи (телогенов), к-рые содержат соответствующие функц. группы или способны к превращению с образованием таковых (см. также Теломеризация
); 4) р-циями по концевым группам полимеров:
(кат. - К; т-ра 180°С). Поликонденсацию и полиприсоединение редко используют для синтеза М.
Для количеств. характеристики М. применяют обычные методы анализа функциональности полимеров
.
При гомополимеризации М. образуются регулярные гребнеобразные полимеры, при сополимеризации с "малыми" мономерами - привитые сополимеры, напр.:
Использование М. часто позволяет соединить в одном материале на мол. уровне фрагменты из мономеров, не сополимеризующихся по единому механизму (напр., этиленоксид или изобутилен со стиролом). Применяют М. для создания разл. т. наз. гибридных полимеров, соединяющих в себе разные св-ва, напр. термоэластопластов, высокомол. ПАВ, двухфазных биоспецифич. сорбентов, катализаторов фазового переноса, а также для регулирования ударной вязкости, гидрофильности, антистатичности, поверхностных и др. св-в полимерных материалов.
Лит.: Платэ Н. А., Валуев Л. И., Чупов В. В., "Высокомолекулярные соединения", 1985, т. 27А, № 11, с. 2019-34; Казанский К. С., Кубиса П., Пенчек Ст., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 8, с. 1360-86; Rempp P. F., Franta E., в сб.: Advances in polymer science, v. 58, N.Y., 1984, p. 1 - 53. К. С. Казанский.
|
