Химическая энциклопедия
"МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА"

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА , изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидроксиламины при нагр. в р-ре щелочи или при фотолизе:

обычно R - CH₂Ar, СНАr₂, САr₃, аллил, замещенный аллил, циклоалкенил, R и R: - Alk, Аr. Выходы продуктов 40-80%. Механизм р-ции зависит от характера мигрирующей группы. В случае заместителей R, не содержащих атомы Н при b-углеродном атоме, происходит гомолитич. расщепление связи N—R с образованием радикальной пары и послед. рекомбинацией, напр.:

Побочные р-ции - димеризация радикалов, гидратация исходных N-оксидов, элиминирование по Коупу, окислит.-восстановит. расщепление, напр.:

В случае аллильных заместителей имеет место сигматропная перегруппировка, напр.:

При нагр. циклич. N-оксидов происходит расширение цикла, напр.:

В р-цию, подобную М. р., вступают также нитроны, напр.:

Р-ция открыта Я. Майзенхаймером в 1919. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 72, 233, 249, 435; Houben Weyl, Methoden der organischen Chcmie, Bd 10, Tl l. Stuttg., 1971, S. 1172-81; Вremmer J. В. [a.o.], "Austral. J. Chem.", 1980, v. 33, № 4, p. 833-41; там же, v. 33, № 6, p. 1323 - 34; Вanks R. E. [a. o.], "J. Fluor. Chem.", 1981, v. 17, № 1, p. 85-91. K. B. Вацуро.