ЛИТИЯ АЛЮМОГИДРИД
(тетрагидридоалюминат лития, аланат лития) Li[AlH4], бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,4845 нм, b = 0,7826 нм, с = 0,7917 нм, b = 96,3°, пространств. группа P21/c); плотн. 0,917 г/см3; при высоких давлениях образует тетрагональную (плотн. 1,02 г/см3) и ромбич. (плотн. 1,20 г/см3) модификации; DH0обр -107,1 кДж/моль; S0298 78,7 Дж/(моль.К). Раств. в диэтиловом эфире (25 г в 100 г при 25 °С), в тетрагидрофуране (15 г в 100 г при 25 °С). С водой, спиртами, к-тами и др. соед. с подвижным атомом Н реагирует с выделением Н2, при этом возможно воспламенение. Быстро взаимод. с влажным воздухом, особенно при 50-60 °С, при 150-170 °С в сухом воздухе окисляется, при 175-230 °С в инертной атмосфере разлагается
с образованием LiH, Al и Н2. Медленно разлагается на свету.
Л. а. получают взаимод. LiH с АlСl3 в диэтиловом эфире с послед. кристаллизацией, предпочтительно из смеси диэтилового эфира с бензолом (или толуолом). Используют его в орг. синтезе как селективный восстановитель (не затрагивает связей С=С) альдегидов, кетонов, сложных эфиров, галогензамещенных углеводородов, нитрилов, нитросоединений и др., для получения гидридов Р, As, Si, Sn, Sb и др., триалкиламиналанов АlН3.NR3 (вязкие летучие жидкости с высокими DHсгор), сложных гидридов Li[Al(BH4)4_xHx] (обладают сильными восстановит. св-вами), орг. производных Л. а., напр. Li[AlH(mpem-C4H9)3]. Его применяют также как осушитель р-рителей, реагент для количеств. определения подвижного атома Н в орг. соед. (напр., спиртах, aминах); Li[AlH (трет
-С4Н9)3] - компонент гомог. катализаторов гидрирования олефинов и диенов.
Л. а. в виде пыли раздражает слизистые оболочки.
К. Н. Семененко.
|