ÊÈÍÅÒÈ×ÅÑÊÎÅ ÓÐÀÂÍÅÍÈÅ
, âûðàæàåò çàâèñèìîñòü ñêîðîñòè õèì. ð-öèè îò êîíöåíòðàöèé êîìïîíåíòîâ ðåàêö. ñìåñè. Äëÿ ïðîñòîé (îäíîñòàäèéíîé) ãîìîã. ð-öèè ñêîðîñòü v ïðîïîðöèîíàëüíà ïðîèçâåäåíèþ êîíöåíòðàöèé ðåàãèðóþùèõ â-â è Ê. ó. çàïèñûâàåòñÿ â âèäå:
ãäå [Ai] (i=1,2,...,l) - êîíöåíòðàöèÿ i-ãî â-âà, ni-ïîðÿäîê ðåàêöèè
ïî i-ìó â-âó, k-êîíñòàíòà ñêîðîñòè ð-öèè.
Îáû÷íî ýêñïåðèìåíòàëüíî èçó÷àþò ð-öèè â çàìêíóòîé ñèñòåìå ïðè ïîñòîÿííîì îáúåìå è ïðåäñòàâëÿþò ðåçóëüòàòû ãðàôè÷åñêè â âèäå ò. íàç. êèíåòè÷. êðèâîé, âûðàæàþùåé çàâèñèìîñòü êîíöåíòðàöèè ðåàãåíòà èëè ïðîäóêòà îò âðåìåíè t. Àíàëèò. âèä ýòîé çàâèñèìîñòè íàç. óð-íèåì êèíåòè÷. êðèâîé.  îòëè÷èå îò Ê.ó., óð-íèÿ êðèâûõ ðàñõîäîâàíèÿ ðåàãèðóþùèõ â-â èëè íàêîïëåíèÿ ïðîäóêòà ñîäåðæàò â êà÷åñòâå ïàðàìåòðîâ íà÷àëüíûå êîíöåíòðàöèè êîìïîíåíòîâ â ìîìåíò âðåìåíè t=0. Òàê, äëÿ áèìîëåêóëÿðíîé ð-öèè 2À:Z êðèâàÿ íàêîïëåíèÿ ïðîäóêòà Z âûðàæàåòñÿ óð-íèåì:
ãäå [À]0 = [À] ïðè t=0.
Äèôôåðåíöèðîâàíèåì ýòîãî óð-íèÿ ìîæíî ïîëó÷èòü Ê.ó.
ð-öèè:
ê-ðîå íå çàâèñèò îò íà÷àëüíûõ óñëîâèé è ïîòîìó èìååò áîëåå øèðîêîå ïðèìåíåíèå.
Ñëîæíàÿ ð-öèÿ ñîñòîèò èç íåñê. ñòàäèé, ñîâîêóïíîñòü è ïîñëåäîâàòåëüíîñòü ê-ðûõ ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé ìåõàíèçì ðåàêöèè
. Ïðåäïîëàãàåìûé ìåõàíèçì ð-öèè íàç. åå êèíåòè÷. ñõåìîé. Êèíåòèêà ñëîæíîé ð-öèè ñ íåñê. ïðîìåæóò. ïðîäóêòàìè îïèñûâàåòñÿ ñèñòåìîé äèôôåðåíö. Ê. ó. Åñëè â ê.-ë. èç ñòàäèé ñêîðîñòè îáðàçîâàíèÿ è ðàñõîäîâàíèÿ ïðîìåæóò. ïðîäóêòà î÷åíü áëèçêè è â ðåàêö. ñìåñè óñòàíàâëèâàåòñÿ åãî êâàçèñòàöèîíàðíàÿ êîíöåíòðàöèÿ, ñèñòåìó Ê. ó. ìîæíî óïðîñòèòü è ïåðåéòè îò äèôôåðåíöèàëüíûõ ê àëãåáðàè÷. óð-íèÿì (ñì. Êâàçèñòàöèîíàðíîñòè ïðèáëèæåíèå
).  ðÿäå ñëó÷àåâ ýòî ïîçâîëÿåò ïîëó÷èòü äëÿ ñëîæíîé ð-öèè îäíî Ê. ó.  íåñòàöèîíàðíîì ðåæèìå, ïðè ê-ðîì êîíöåíòðàöèÿ êàæäîãî ïðîìåæóò. ïðîäóêòà îòëè÷àåòñÿ îò êâàçèðàâíîâåñíîé, ñèñòåìà äèôôåðåíö. Ê.ó. ñëîæíîé ð-öèè ðåøàåòñÿ, êàê ïðàâèëî, ñ ïîìîùüþ ÝÂÌ.
Ñëåäóåò ðàçëè÷àòü ýìïèðè÷. Ê.ó., ê-ðîå ïîëó÷àþò íà îñíîâàíèè èçìåðåííûõ çíà÷åíèé v ïðè âàðüèðîâàíèè êîíöåíòðàöèé âñåõ ó÷àñòâóþùèõ â ð-öèè â-â (ðåàãåíòîâ, êàòàëèçàòîðà, èíèöèàòîðà, èíãèáèòîðà) è òåîðåòè÷. Ê.ó., ê-ðîå âûâîäèòñÿ ìàòåìàòè÷åñêè èç ïðåäïîëàãàåìîé êèíåòè÷. ñõåìû ð-öèè. Ñîâïàäåíèå ýìïèðè÷. Ê.ó. ñ òåîðåòè÷åñêèì ñâèäåòåëüñòâóåò î äîñòîâåðíîñòè êèíåòè÷. ñõåìû ð-öèè.
Ëèò. ñì. ïðè ñò Êèíåòèêà õèìè÷åñêàÿ Å. Ò Äåíèñîâ |