Химическая энциклопедия
"ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ"

ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ (иммониевые соли), содержат в катионе группировку Различают метилениминиевые , хлориминиевые и дихлорметилениминиевые (фосгениминиевые) соли. И. с. легко гидролизуются. Под действием оснований депротонируются в зависимости от строения по схемам:

Присоединяют спирты, алкоголяты, амины, образуя a-алкоксиамины, аминали или соответствующие четвертичные аммониевые соли; с реактивами Гриньяра, алкил- и ариллитиевыми реагентами, соед. с активной метиленовой группой образуют продукты аминоалкилирования:

При взаимод. с диазоалканами дают соли азиридиния, а с 1,3-диенами - соли тетрагидропиридиния, напр..

Для хлориминиевых и фосгениминиевых солей наиб. характерно замещение атомов галогена, напр.


Получают И. с. протонированием или алкилированием иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, аминоацеталей и аминоацилалей, дегидрированием аминов, напр.:

Хлориминиевые соли получают действием РОСl₃, СОСl₂, (СОСl)₂ на амиды, фосгениминиевые - хлорированием производных тиокарбаминовых к-т. И. с.- интермедиаты в разл. превращениях, напр., в р-циях Вильсмайера, Гаттермана, Манниха, Уги, Хёша; [Хеша;] широко используются в синтезе аминосоединений, четвертичных аммониевых солей, альдегидов, кетонов, гетероциклов, стероидов. Во мн. случаях проведение р-ций с выделением И. с. улучшает выходы конечных продуктов. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727; Iminium salts in organic chemistry, ed. by H. Bohme, H. G. Viehe, pt. 1, N. Y., 1976, p. 631. М. Г. Инджикян.