Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква Х - ХОЛОДИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ |
ХОЛОДИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ , обеспечивают непрерывное искусств, охлаждение разл. в-в (тел) путем отвода от них теплоты. Естеств. охлаждение с помощью холодной воды или воздуха позволяет охладить в-во до т-ры охлаждающей среды и не требует подвода энергии. Охлаждение до более низких т-р происходит в искусств. холодных средах, на создание к-рых расходуется мех., тепловая или хим. энергия. Охлаждение до т-р выше 120 К принято наз. умеренным, ниже - глубоким или криогенным. Искусственные холодные среды. Для
их получения необходим перенос теплоты с низкого на более высокий температурный
уровень, к-рым, как правило, является т-ра окружающей среды. Этот перенос
осуществляется с использованием т. наз. обратимых круговых термодинамич.
циклов, к-рые в пром-сти обычно реализуются в холодильных установках. В
последних холодная среда создается с помощью рабочих тел, наз. холодильными
агентами или просто хладагентами (вода, NH3, пропан-пропиленовые
смеси, хладоны, сжиженные газы - воздух, N2, Н2,
Не и др.).
Термодинамические основы получения холода.
Согласно второму началу термодинамики
, указанный выше перенос
теплоты самопроизвольно не происходит, требуя затрат работы. В термодинамич.
процессах подвод или отвод теплоты q описывается через изменение
энтропии dS системы: dq = TdS, где Т - т-ра. Отсюда
следует, что при подводе к телу теплоты его энтропия возрастает, а при
отводе теплоты -уменьшается. В непрерывных X. п. хладагент должен принять
теплоту от охлаждаемого тела на ниж. температурном уровне, отдать теплоту
на верх. уровне к.-л. теплоприемнику и вернуться в исходное состояние.
Поэтому в установившемся процессе суммарная энтропия хладагента не изменяется
(dS=0).
Принцип работы холодильных установок.
Его удобно иллюстрировать с помощью идеального (воображаемого) X. п.
(цикла) в координатах р - V (рис. 1; р, V- давление
в системе и ее объем). При сжатии в компрессоре (процесс ВbА)рабочего
тела его т-ра Т повышается; при этом в окружающую среду с т-рой
Т0
передается удельная (на единицу кол-ва хладагента) теплота q0
(площадь AbBdcA)и энтропия рабочего тела понижается; в конце
сжатия Т = Т0. При послед. расширении (процесс
АаВ)хладагента его т-ра понижается. Затем к нему от охлаждаемой
среды переносится теплота qx(площадь AaBdcA)и
энтропия рабочего тела возрастает.
Рис. 1. Идеальный холодильный цикл. Идеальные холодильные циклы и установки Термодинамич. совершенство реального (необратимого)
цикла оценивается сравнением его параметров с параметрами идеального (обратимого)
цикла. Отношение холодильного коэф. реального цикла
к холодильному коэф. соответствующего идеального цикла
наз. термодинамическим коэффициентом цикла
Идеальный цикл охлаждения. Схема установки, работающей по этому циклу, и его изображение в координатах Т -S показаны на рис. 2 (здесь и далее точками 1, 2, 3,..., п обозначены стационарные характерные состояния рабочего тела, а изменения его параметров, отвечающие происходящим в установке процессам, изображены линиями 1-2 и т.д.). Хладагент изотермически сжимается в компрессоре K1 от давления р1 до давления р2(процесс 1-2), при этом теплота сжатия q0 отдается в окружающую среду. Затем происходит адиабатич. расширение рабочего тела в детандере (процесс 2-3, S = const), где за счет совершения работы lд хладагентом его т-ра понижается до Тx=Т3. В теплообменнике ТО рабочее тело нагревается (процесс 3-4) до т-ры Т4 путем подвода к нему теплоты qxот охлаждаемого тела (процесс 4-3) и адиабатически сжимается (процесс 4-1) в компрессоре К2 до начальных параметров (точка 1). Процесс в ТО характеризуется отсутствием гидравлич. потерь, а также равенством т-р охлаждаемого и рабочего тел во всех сечениях аппарата. Т-ра охлаждаемого тела уменьшается, а затрачиваемая работа lц = lK1 + lK2 - lд = q0 - qx, где lK1 и lK2 - работы изотермич. и адиабатич. сжатия хладагента в компрессорах.
Рис. 2. Идеальный цикл охлаждения. В тепловых расчетах холодильных циклов удобно использовать связь между изменением энтальпии di хладагента и изменениями его теплоты и рабочих параметров, выражаемую ур-нием: di = dq + Vdp. Отсюда для наиб. распространенного на практике изобарного охлаждения имеем: qx = i4 - i3 и lц = T0(S1 - S 2) - (i4 - i3), гдe i3 и i4 - энтальпии рабочего тела. На рис. 2 работе lц эквивалентна площадь 12341, кол-ву отведенной теплоты q0 - площадь 12ab1, кол-ву подведенной к хладагенту или отведенной от охлаждаемого тела теплоты qx - площадь аb43а (здесь и далее заштрихована). В общем случае обратимый процесс 3-4 м. б. не только изобарным, тогда
где С - теплоемкость хладагента.
Рис. 3. Идеальный цикл термостатирования. Этот цикл принимается в качестве идеального для воздушных холодильных, а также криогенных газовых и рефрижераторных установок (см. ниже). Идеальный цикл термостатирования (рис. 3). Установка отличается от описанной выше тем, что вместо ТО имеется второй детандер, в к-ром рабочее тело изотермически расширяется при т-ре Тх с совершением работы lД2 и подводом теплоты qx от термостатируемого объекта. Холодопроизводительность установки:
Кол-во теплоты, отводимой в окружающую среду:
Работа цикла:
Этот цикл, часто наз. также обратным циклом Карно, принимается как идеальный для большинства холодильных и криогенных установок (включая газовые), а также установок кристаллизации. Холодильный коэф. цикла не зависит от св-в хладагента и определяется только т-рами окружающей среды (T0) и термостатирования (Тх), т. е.
В идеальных условиях для получения холода
на разл. температурных уровнях примерный миним. расход энергии составляет:
для достижения qx = 1 Вт на уровне 1 К - ок. 300 Вт,
на уровне 200 К - всего 0,5 Вт. Реальные затраты энергии значительно выше,
особенно в области низких т-р.
Рис. 4. Идеальный цикл термостатирования в области влажного пара.
Рис. 5. Идеальный цикл сжижения газов. Приведенные выше ф-лы для данного случая также справедливы. По такой принципиальной схеме работает большинство установок умеренного холода. Идеальный цикл сжижения газов (рис. 5). Рабочее тело изотермически сжимается в компрессоре К от давления p1 до давления р2, расширяется в детандере Д до состояния чистой жидкости [точка 3(f)] и направляется в теплообменник ТО. В нем жидкий хладагент в результате кипения (процесс 3-4) превращается в пар (точка 4), к-рый затем нагревается до начальной т-ры Т0 (точка 1). Одновременно сжижаемое в-во подвергается обратным изменениям: охлаждается (процесс 1-4) от Т0до т-ры Тx, при к-рой конденсируется (процесс 4-3) до получения чистой жидкости [точка 3(f)]. Поскольку все процессы данного цикла обратимы, работа его равна:
Общее кол-во теплоты, отведенной от сжимаемого газа в изобарном процессе 1-4-3(f), составляет: qx = qoxл + qконд = i1 - if, а холодильный коэф.
где if - энтальпия чистой
жидкости.
Реальные холодильные циклы и установки Холодильные циклы и установки, применяемые
на практике, значительно отличаются от идеальных. Это обусловлено прежде
всего тепловыми и гидравлич. потерями, а также несовершенством происходящих
в установках процессов (не-дорекуперация теплоты, утечка и перетечка хладагента
и др.); в ряде случаев - несовершенством собственно холодильных циклов.
Установки для получения умеренного холода,
наз. также холодильными машинами, подразделяются на воздушные и паровые,
а последние - на компрессионные, абсорбционные, адсорбционные и пароэжекторные.
Наиб. распространены парокомпрессионные, абсорбционные и пароэжекторные
машины.
Рис. 6. Схема парокомпрессионной машины и ее холодильный цикл. Давления ркип и рконд
однозначно связаны с Ткип и т-рой конденсации Тконд
св-вами хладагента, а Тконд определяется т-рой окружающей
среды; поэтому наинизшая т-ра в машине зависит от отношения рконд/ркип
, т. е. только от возможностей компрессора. Если это отношение велико,
сжатие производится в многоступенчатом компрессоре. В рассматриваемых машинах
достигают охлаждения до Тх= 165 К, qх от
30-80 до 5 кВт,
= 0,5-7,=
0,3-0,5.
Рис. 7. Схема абсорбционной машины. Теоретически при одинаковых т-рах кипения
и конденсации хладагента для абсорбц. и паровых компрессионных машин холодильные
коэф. равны, однако при низких т-рах Тхкомпрессионные
машины более эффективны. Достоинство абсорбц. машин - возможность использования
в них низкопотенциальных источников теплоты; недостатки - громоздкость
и большой расход воды. В машинах этого типа т-ра охлаждения достигает 208
К, qx = 290 - 7300 кВт,
= 0,5-0,8.
Рис. 8. Схема пароэжекторной машины. Установки для получения холода на криогенном уровне (КУ). Эти установки, наз. также
просто криогенными, по назначению бывают рефрижераторные (вырабатывают
низкотемпературный холод), ожижительные, газоразделительные и комбинированные.
По способу получения холода различают след. циклы КУ: с дросселированием
(i = const), расширением в детандере (S = const), дросселированием
и расширением в детандере, криогенных газовых машин, с выхлопом газа из
постоянного объема и др.
Применение того или иного цикла, а также
аппаратурное оформление КУ зависят от большого числа факторов (главный
из них - необходимая холодопроизводительность, стоимость единицы холода
и надежность работы установок). Поэтому в общем случае расчет и оптимизация
криогенных установок представляют собой сложную задачу.
Рис. 9. Схема криогенной установки с однократным дросселированием. В идеальном дроссельном воздушном цикле
очень малы доля получаемой жидкости (~ 5,5%) и холодильный коэф. (-7%);
коэф.5%.
В реальном цикле из-за тепловых потерь в окружающую среду, недорекуперации
теплоты в ТО, а также неизотермичности сжатия значения
и м.
б. существенно ниже (в 2-3 раза и более).
Рис. 10. Схема криогенной установки с двойным дросселированием. Совершенствование циклов с дросселированием достигается применением в качестве рабочей среды смеси хладагентов (рис. 11) с разл. т-рами конденсации в интервале Т0 - Тх. Такая смесь сжимается в компрессоре К, при этом на уровне Т0 (р = р2) конденсируется часть потока - компонент с самой высокой т-рой конденсации. В сборнике Сб1 происходит разделение фаз: пар направляется в теплообменник ТО1, а жидкость в кол-ве D1 дросселируется через вентиль Дp1 в обратный поток. После охлаждения в ТО2 часть прямого потока снова конденсируется и т.д. Процесс продолжается до достижения наинизшей т-ры Тх -т-ры конденсации прследнего компонента смеси при давлении р1. Криогенные установки и методы расчета состава смесей хладагентов достаточно сложны, но получаемый в результате эффект весьма значителен.
Рис. 11. Схема криогенной установки, работающей на смеси хладагентов.
Рис. 12. Схема криогенной рефрижераторной установки с двумя детандерами. Установки с детандерными циклами. К этой
группе обычно относят т. наз. рефрижераторные установки (хладагент циркулирует
только внутри системы), в к-рых используются один или несколько (напр.,
два; рис. 12) детандеров на разных температурных уровнях, в т. ч. на самом
нижнем. После изотермич. сжатия в компрессоре газ охлаждается в теплообменнике
ТО1, из к-рого часть газа в кол-ве Dl отводится
в детандер Д1, расширяется в нем и поступает в теплообменник
ТО2 в качестве обратного потока. Оставшаяся часть газа в кол-ве
D2 после охлаждения в теплообменниках ТО2 и ТО3
расширяется в детандере Д2; при этом в установке достигается
наинизшая т-ра (Тх).
При понижении т-ры охлаждаемого
объекта от Т7 до
Т6 рабочий
газ подогревается от Т6 до
Т7 и
как обратный поток подается в теплообменник ТО3. Холодопроизводительность
qx = D1hl + D2h2
+ (i1 - i2), где h -разность
энтальпий газа на входе в детандер и выходе из него. Термодинамич. эффективность
реальных детандерных циклов зависит от Тх, однако достаточно
высока ( hт
= 0,2 - 0,4).
Рис. 13. Схема криогенной установки, работающей по циклу высокого давления. Криогенные газовые машины нашли применение благодаря высокой компактности и эффективности. Наиб. распространены машины, работающие по идеальному холодильному циклу Стирлинга, а также по циклу Гиффорда - Мак-Магона. В холодильном цикле Стирлинга (рис. 15) два поршня движутся в цилиндре прерывисто со сдвигом по фазе. Между поршнями размещен регенератор Р, к-рый делит рабочую полость на теплую и холодную части. Газ изотермически сжимается (процесс 1-2), параллельным движением поршней изохорно перемещается через регенератор (процесс 2-3) и охлаждается до т-ры Тх. Затем за счет движения правого поршня газ расширяется, его т-ра снижается и or охлаждаемого тела к нему подводится теплота (процесс 3-4). Поршни параллельно сдвигаются влево, холодный газ изохорно перемещается через регенератор, охлаждая его, и процесс повторяется. Одноступенчатые машины используют для получения холода на уровне 150-70 К и до 40 К при небольшой холодопроизводительности;0,1,= 20 - 42%. Более низких т-р достигают, применяя двухступенчатые машины трехступенчатые машины обеспечивают Тх = 8,5 К.
Рис. 14. Схема криогенной установки, работающей по циклу низкого давления.
Рис. 15. Схема криогенной газовой машины, работающей по циклу Стирлинга. В машинах, работающих по циклу Гиффорда
- Мак-Магона, холод вырабатывается с помощью залпового выхлопа газа. Одноступенчатые
машины используют для получения небольших кол-в холода на уровне до 35
К, а двухступенчатые - до 7 К. Коэф.
для этих машин меньше, чем для машин, работающих по циклу Стирлинга.
Установки на основе нетрадиционных методов получения холода Наряду с рассмотренными выше существует
также ряд иных перспективных, но еще недостаточно часто используемых методов,
лежащих в основе функционирования холодильных установок.
Области применения X. п. X. п. используют практически во всех областях науки, техники, произ-ва и в быту. Один из наиб. крупных потребителей холода - химико-лесной комплекс, для мн. произ-в к-рого и выполняемых науч. исследований диапазон низких т-р чрезвычайно широк: от т-ры окружающей среды до т-ры, близкой к абс. нулю. К числу химико-технол. процессов, проводимых с применением холода, относятся: абсорбция, адсорбция, кристаллизация из р-ров и расплавов, конденсация паров низкокипящих жидкостей, сжижение индивид. газов и разделяемых газовых смесей, сублимация-десублимация, жидкофазные (напр., галогенов с олефинами) и твердофазные (напр., полимеризация формальдегида) хим. р-ции и др. (см. также, напр., Вымораживание , Газов осушка , Газов разделение , Газов увлажнение , Газы природные горючие, Градирни , Криохимия , Сублимация , Сушка ). X. п. наиб. распространены в произ-вах NH3, жидкого С12, О2, N2 и др. газов, хим. волокон, СК, синтетич. красителей, РТИ, высокооктановых бензинов, смазочных масел и парафина, при сжижении и осушке прир. газа, извлечении и осушке мономеров (напр., бутадиена) и их полимеризации (напр., изобугилена) и т. д. Лит.: Щербин В. А., Гринберг Я. И., Холодильные станция и установки, М., 1979; Курылев Е. С., Герасимовы. А., Холодильные установки, 3 изд., Л., 1980; Орехов И. И., Обрезков В. Д., Холод в процессах химической технологии, Л., 1980; Беляков В. П., Криогенная техника и технология, М., 1982; Третьяков Ю.Д., Олейников Н.Н., Можаев А. П., Основы криохимической технологии, М., 1987; Архаров A. M., Марфенина И. В., Микулин Е. И., Криогенные системы. Основы теории и расчета, 2 изд., М., 1988. Б. А. Иванов. |