Химическая энциклопедия
"ХЛОРОФОРМ"

ХЛОРОФОРМ (трихлорметан, фреон 20, хладон 20) СНС1₃, мол. м. 119,38; бесцв. жидкость со сладковатым запахом; т. пл. -63,5 °С, т. кип. 61,1 °С; 1,4832; плотн. по воздуху 4,1; 1,4459; длины связей 0,1073 нм (С—Н), 0,1767 нм (С—С); энергии связей 389,11 (С—Н) и 298,74 кДж/моль (С—С1); 3,17 х 10^-30 Кл х м; (мПа х с) жидкости 1,150 (-40 °С), 0,567 (20 °С), 0,409 (60 °С), пара 10,0 (20 °С), 12,5 (100 °С), 22,1 (400 °С); (мН/м) 38,1 (-60 °С), 27,1 (20 °С), 17,0 (100 °С), 0 (260 ^оС); t_крит 263,4 °С, р_крит 5,35 МПа, d_крит0,5 г/см³; давление пара (кПа) 0,11 (-60 ^оС), 2,48 (-20 °С), 8,0(0 °С), 20,7 (20 ^оС), 311 (100 °С), 1656(180 °С), 5001 (254 °С); С_р [кДж/(кг х К)] жидкости 0,808 (-60 °С), 0,950 (20 °С), 1,051 (100 °С), пара 0,519 (0 °С), 0,607 (100 °С), 0,762 (500 °С): (кДж/кг) 267,9 (20 °С), 228,6 (100 °С), 134,8 (220 °С); -100,48 кДж/моль; 295,84 Дж/(моль х К); коэф. теплопроводности [Вт(м х К)] жидкости 0,1187 (20 °С), 0,0967 (100 °С), пара 0,00976 (100 °С), 0,01824 (300 °С); жидкости 4,796 (20 °С), пара 1,0087 (100 °С). Хорошо раств. в орг. р-рителях; р-римость в воде (% по массе) 0,482 (15 °С), 0,130 (60 °С), р-римость воды в X. 0,006 (-25 °С), 0,065 (22 °С), 0,166 (51 °С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 56,2 °С, 97,4% X.).
X. реагирует с хлором в жидкой фазе в присут. инициаторов или в паровой фазе (катализатор - активир. уголь) с образованием СС1₄. С бромом при 250 °С дает бромхлорметаны, с HF в присут. SbCl₅ - трифторметан. При нагр. с водой разлагается до НСООН, СО и НС1. С разбавл. р-рами NaOH или КОН образуется HCOONa (или НСООК), при действии концентрир. щелочей разлагается до хлоридов металлов и СО. В присут. металлов VIII гр. гидрируется до метана. На свету медленно окисляется кислородом воздуха: ЗСНС1₃ + 3О₂ СОС1₂ + ЗС1₂ + 2СО₂ + НС1 + Н₂О.
При действии на X. NH₃ и КОН образуются KCN и КС1. В присут. гидроксидов щелочных металлов X. конденсируется с ацетоном, образуя трихлорбутанол. В присут. А1С1₃ вступает в р-цию Фриделя - Крафтса с ароматич. соед. С фенолами в щелочных р-рах образует ароматич.гидроксиальдегиды (Раймера - Тимана реакция ). В газовой фазе реагирует с NO₂ по схеме: СНС1₃ + NO₂ COC1₂ + NO + HC1; при т-ре выше 450 °С пиролизуется с образованием тетрахлорэтилена и НС1. При сольволизе (в присут. оснований) или термолизе образует дихлоркарбены (см. Карбены ).
X. получают совместно с метиленхлоридом хлорированием метана в паровой фазе при 510-520 °С и соотношении метан: хлор (4-5):1. Непрореагировавший метан и образовавшийся СН₂С1₂ после отмывки от НС1, осушки, нейтрализации и компримирования реакц. газа возвращаются в реактор. X., выделяемый ректификацией, имеет чистоту не менее 99,96%.
X. получают также газофазным хлорированием СН₂С1₂ в объеме или в присут. катализатора (А1₂О₃, песок и др.) либо жидкофазным хлорированием при 80-90 °С и давлении до 1 МПа в присут. N,N -азо-бмс-изобутиронитрила. X. может быть получен (совместно с СН₂С1₂ и СС1₄) окислит. хлорированием метана при 350-400 °С в присут. СuС1₂ + КС1, нанесенных на носитель (корунд, силикагель и др.), взаимод. хлораля или гексахлорацетона с Са(ОН)₂ (метод потерял пром. значение из-за относительно высокой стоимости сырья и образования большого кол-ва отходов).
Используют X. гл. обр. для произ-ва хладона 22, а также как р-ритель, хладагент, в синтезе лек. препаратов. Ранее применялся в медицине как средство для наркоза.
X.- негорюч; оказывает токсич. действие на внутр. органы, особенно на печень. ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/м³. Производство X. в США 238 тыс. т в год (1988).

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 26-35.

Ю. А. Трегер.