Электронные словари и энциклопедии: Большой энциклопедический словарь, Словарь Даля, Словарь Ожегова и т.д.

Химическая энциклопедия
"ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ"

Главная - Химическая энциклопедия - буква Х - ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
Химическая энциклопедия
Искать!

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ , термодинамич. равновесие в системе, между компонентами к-рой происходят хим. р-ции. Для данной р-ции5099-12.jpg где Аi - исходные реагенты; Вj - продукты; vi и vj - их стехиометрич. коэффициенты соотв., X. р. достигается при условии:

5099-13.jpg

где5099-14.jpgи5099-15.jpg- хим. потенциалы соотв. исходных реагентов и продуктов.
Условие X. р. может быть выведено из любого условия термодинамического равновесия , в частности из условия минимума энергии Гиббса системы dGT,p = 0 при постоянных абс. т-ре Т и давлении р.
К условию X. р. (1) добавляется требование постоянства т-ры и давления по всему объему системы (в случае гетерогенных р-ций для X. р. необходимо, чтобы т-ра и давление были одинаковы во всех фазах системы).
В состоянии X. р. система характеризуется константой равновесия Ка , выражающей для р-ций в р-рах соотношение между активностями аАi исходных реагентов и активностями аBj продуктов:

5099-16.jpg

(П - знак произведения). В случае идеальных р-ров вместо активностей компонентов используют их молярные доли xi. Для р-ций в газах активности в-в заменяют летучестями (константа равновесия Kf); если реагирующую систему можно считать идеальной газовой смесью, вместо летучестей возможно применение парциальных давлений компонентов (константа равновесия Кр). Для идеальных систем соотношение (2) наз. действующих масс законом .
Помимо термодинамич. определения X. р., к-рое выражается соотношением (1), существует и кинетич. определение: X. р. устанавливается при условиях, когда скорость прямой р-ции (исходные реагенты5099-17.jpgпродукты) v становится равной скорости обратного превращения (продукты5099-18.jpg исходные реагенты) v-1. Константа равновесия

5099-19.jpg

где k1 и k-1 - константы скорости прямой и обратной р-ций соотв. Кинетич. определение подчеркивает динамич. характер X. р.: при его достижении р-ции в системе не прекращаются. Если в системе происходят несколько связанных между собой хим. р-ций, кинетич. определение X. р. (3) выполняется, когда справедлив детального равновесия принцип , т. е. для каждой из р-ций достигается равенство скоростей в прямом и обратном направлениях. Напр., если в системе протекает циклич. превращение

5099-20.jpg

и5099-21.jpg (термодинамич. условие X. р.), то обязательно5099-22.jpg (кинетич. определение).
Отклонение от Х. р. сопровождается изменением состава системы и м. б. выражено химическим сродством р-ции А. Устойчивость X. р. определяется условием:

5099-23.jpg

где5099-24.jpg - степень полноты р-ции, равная отношению изменения числа молей nj, любого из участвующих в р-ции в-в к его стехиометрич. коэф. vj.
Для нек-рых неравновесных систем м. б. использовано понятие локального Х. р., к-рое устанавливается в малом объеме системы и соответствует локальным значениям т-ры, давления, хим. потенциалов компонентов.
Важной практич. задачей является термодинамич. расчет X. р., т. е. определение равновесных составов системы. В совр. компьютерных программах такой расчет, как правило, выполняется путем прямой минимизации энергии Гиббса системы без использования констант равновесия. Для идеальных систем результатом расчетов являются концентрации хим. в-в в состоянии равновесия, для реальных систем мат. определение концентрации требует дополнительно знания коэф. активности (или летучести).

Лит. см. при ст. Химическая термодинамика.

М. В. Коробов.



Поделитесь с друзьями:


Вы можете поставить ссылку на это слово:

будет выглядеть так: ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ


будет выглядеть так: Что такое ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

Реклама:
Толковые словари и Энциклопедии. Словарь - ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ - Химическая энциклопедия - Толковые Словари и Энциклопедии