Химическая энциклопедия
"м-ДИНИТРОБЕНЗОЛ"

м-ДИНИТРОБЕНЗОЛ (1,3-динитробензол) С₆Н₄(NО₂)₂, мол. м. 168,12; бесцв. кристаллы, существующие в двух нестабильных модификациях (обе имеют т. пл. 75 °С) и одной стабильной. Для последней т. пл. 91 °С, т. кип. 302,8 °С/770 мм рт. ст., 167°С/14 мм рт. ст.; d₄²⁰ 1,567; С⁰_р 179,3 кДж/(моль.К); DH⁰_субл 81,38 кДж/моль, DH⁰_исп 60,75 кДж/моль, DH⁰_пл 20,5 кДж/моль, DH⁰_сгор -2909,95 кДж/моль, DH⁰_обр -27,2 кДж/моль; m 12,6.10^-30 Кл.м при 20 °С. Плохо раств. в воде (в 100 г - 0,052 г при 20 °С и 0,317 г при 100°С), этаноле, хорошо - в бензоле, толуоле, хлороформе, этилацетате. Для м-Д., как и для большинства полинитроароматич. соед., характерно образование окрашенных аддуктов с основаниями, напр., алкоголятами (комплексы Джексона - Майзенхаймера), аминами, щелочными р-рами кетонов (комплексы Яновского), цианид- и азид-ионами. На многих из этих р-ций основаны спектрофотометрич. методы количеств. анализа м-Д. По хим. св-вам м-Д. отличается от орто- и пара -изомеров, к-рые при взаимод. с водным р-ром NaOH (20 °С) образуют соотв. о- и п-нитрофенолы, а м-Д. (при кипячении) - 3,3-динитроазоксибензол. При р-ции с Na₂SO₃ у о- и п-изомеров при 20 °С одна NO₂-гpyппa замещается на сульфогруппу, а м- Д. реагирует только при повыш. т-ре (на этом различии основана очистка м- Д. от примесей о- и п-изомеров). При хлорировании (200-230 °С) орто -изомер превращается в о-дихлорбензол, пара- изомер -в п-хлорнитробензол, а м-Д. - в смесь продуктов замещения одной и двух NO₂-гpyпп на хлор. Электрохим. восстановление м-Д. в зависимости от материала катода и характера среды приводит к 2,4-диаминофенолу, м-фенилендиамину, м-нитроанилину или смеси 3,3-динитроазоксибензола и м-нитрофенилгидроксиламина. В пром-сти м-Д. получают нитрованием бензола сначала до нитробензола, к к-рому затем медленно прибавляют смесь концентрир. HNO₃ и H₂SO₄, постепенно повышая т-ру до 75-80°С и выдерживая при 90 °С в течение 2 ч, после чего разбавляют водой для осаждения смеси изомеров. Содержание мета- , орто- и пара- изомеров в смеси соотв. 90-91, 8-9 и 1-2%. Сырой м- Д. выделяют с помощью Na₂SO₃ (см. выше), затем сушат в расплаве при 110-120°С Лаб. способ синтеза: нитрованием нитробензола смесью HNO₃ (плотн. 1,5 г/см³) и конц. H₂SO₄ с послед. перекристаллизацией из спирта. м-Д. определяют полярографически. Цветные р-ции: при смешении м-Д. с динитротиофеном в присут. следов КОН появляется красное окрашивание, при добавлении к щелочному р-ру м-Д. сахара - фиолетовое. Используется м-Д. для получения м-нитроанилина и м-фенилендиамина - важных промежут. продуктов в синтезе красителей, а также как компонент нитроцеллюлозных порохов. м-Д. впитывается через кожу. Он превращает гемоглобин в метгемоглобин (сильнее, чем нитробензол), поражает печень (вплоть до острой желчной атрофии). Т. всп. 580 °С. ПДК 1 мг/м³. Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. В. И. Ерашко.