ЦИКЛИЗАЦИЯ
, р-ция внутри- или межмол.
образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо-
или гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией,
Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - аннелированием
.
Разл.
варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы
, Кнорра реакция
, Реппе реакции
, Скраупа реакция
, Фишера реакция
, Чичибабина реакция
.
Ц. может осуществляться с помощью р-ций
замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами
р-ций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см. Лактоны
), циклокетонизация - образование циклич. кетонов пиролизом
солей дикарбоновых к-т (р-ция Ружички), разновидность таких р-ций - циклоконденсация,
в результате к-рой цикл образуется из двух или неск. молекул, напр. синтез
замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира
(р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака
или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция
).
Большое число р-ций Ц. основано на процессах
присоединения. Наиб. типичная р-ция этого типа - превращение динитрилов
в циклич. иминонитрилы (см. Торпа-Циглера реакция
). Особую группу
составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение
.
Из р-ций Ц., основанных на отщеплении,
наиб. важны р-ции, идущие с элиминированием водорода - дегидроциклизация
(напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды - циклодегидратация
(напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода
- циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по
Гофмана-Лёфлера
[Гофмана-Лефлера]
реакции
).
Примерами перегруппировок при образовании
цикла служат Демьянова перегруппировка
, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов
с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов
с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.
Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л.,
Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г.Л., Вацуро К.В.,
Синтетические методы органической химии, М., 1982.
Л. И. Беленький.
|
