РАДИУС ИОННЫЙ
— величина в Å,
характеризующая размер ионо-катионов и ионо-анионов. С 1923 г.
под этим понятием понимаются эффективные ионные радиусы. Гольдшмидтом,
Аренсом,
Бокием и др. созданы системы ионных радиусов,
но все они качественно тождественны,
а именно,
катионы в них,
как правило,
намного меньше анионов
(исключение Rb+,
Cs+,
Ba2+ и Ra2+ в отношении О2- и F-).
За исходный радиус в большинстве систем принимался размер радиуса К+ = 1,33 Å,
все остальные рассчитывались из межатомных расстояний в гетероатом-ных соединениях,
считавшихся ионными по типу хим. связи. В 1965 г. в США (Waber,
Grower) и в 1966 г. в СССР (Братцев) опубликованы результаты квантово-механических расчетов размеров ионов,
показавшие,
что катионы,
действительно,
имеют меньший размер,
чем соответствующие атомы,
а анионы практически не отличаются по размеру от соответствующих атомов.
Этот результат согласуется с законами строения электронных оболочек и показывает ошибочность исходных положений,
принятых при расчете эффективных ионных радиусов. Орбитальные ионные радиусы непригодны для оценки межатомных расстояний,
последние рассчитываются на основе системы ионно-атомных радиусов. |